2.1.2. Химические методы выявления ПЖС рук

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 
17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 
34 35 

Методы, основанные на химическом взаимодействии реаген­тов с веществом ПЖС, широко используются в криминалистике и имеют много преимуществ, так как выявленные следы имеют высокий уровень выделения деталей (высокую разрешающую способность). Однако применение таких методов исключает по­следующее медико-биологическое исследование вещества сле­да, но не препятствует, например при выявлении нингидрином,

85

исследованию вещества инструментальными методами для ре­шения ряда диагностических задач.

Самым распространенным в экспертной практике является выявление ПЖС нингидрином.

Нингидрин и его аналоги

Нингидрин (2,2-дигидро-1,3-индандион) является одним из лучших химических реагентов, используемых для выявления ПЖС рук на пористых и шероховатых поверхностях, главным образом на бумаге и картоне. Он взаимодействует с а-амино-группами аминокислот, пептидов, белков, входящих в состав потожирового вещества, с образованием окрашенного продук­та розово-фиолетового цвета (пурпур Руеманна). След приобре­тает окраску через 1-2 для после обработки. Ускорение реакции тепловой обработкой может вызвать потемнение фона и умень­шить контрастность выявленного следа. В целях нейтрализации нингидрина на свободных от следа участках рекомендуется сма­чивать объект 1%-ным раствором нитрата меди в ацетоне.

Использование нингидрина позволяет выявлять следы очень большой давности — до 30 лет.

Нингидриновый проявитель применяют в виде 0,2%, 0,8% и 1,2%-ного раствора в ацетоне, этиловом спирте, пиридине. Однако наилучшие результаты получаются при использовании смеси 500мг нингидрина с 1 мл ледяной уксусной кислоты, 3 мл этанола и 95 мл фреона (1,1,2-трихлортрифторэтан) [I71J. Фреон является идеальным растворителем для выявления от­печатков пальцев: не воспламеняется, не токсичен, очень быст­ро испаряется и не вызывает расплывание чернил на докумен­тах при выявлении нингидрином ПЖС. Серьезным недостат­ком использования фреона является его экологическая опасность, так как пары фреонов разрушают озоновый слой атмосферы. В связи с этим было предложено использовать вместо него легкую фракцию петролейного эфира (Т кип.=30-50 °С). Предлагаемый оптимальный состав нингидринового проявителя включает 400 мг нингидрина, растворенного в 2 мл метанола, 1 мл уксус­ной кислоты, 7 мл этилацетата и петролейный эфир, который добавляется до 100 мл общего объема [172].

Развитие нингидринового метода ведется по двум направле­ниям: усиление четкости выявленных нингидрином отпечатков и поиск аналогов нингидрина, обладающих лучшими выявляю­щими свойствами.

86

Если выявленный нингидрином след папиллярного узора имеет недостаточно интенсивную окраску, предлагается провести его дополнительную обработку раствором хлористого цинка (на­сыщенный раствор хлористого цинка в метаноле разбавляют в четыре раза фреоном) и просматривают в лучах аргон-крипто­нового лазера при длине волны 488 нм. Этот способ может быть использован для последующего фотографирования потожиро-вых следов рук на бумаге с текстом или многоцветной бумаге, так как он позволяет убрать изображение фона следовосприни-мающего объекта (173|.

Для усиления контраста выявленных нингидрином отпечат­ков пальцев рук было предложено использовать ферменты трип­син и проназу, которые гидролизуют белки и пептиды потожи­рового вещества до аминокислот, увеличивая число а-амино-групп, с которыми вступает в реакцию нингидрин [174]. Наряду с усилением контраста выявленных следов, связанного с проте-олитической активностью ферментов (доказывается тем, что применение ферментов неэффективно в неводных денатуриру­ющих растворителях), имеет место и адсорбция фермента на потожировом веществе следа, что позволяет проводить обра­ботку ферментами как до, так и после применения нингидрина. Последнее более удобно, поскольку дает возможность наносить фермент непосредственно на участки со следами.

Автором было предложено использовать для усиления кон­траста выявленных иингидрином отпечатков пальцев рук наря­ду с трипсином протеолитический фермент химотрипсин [175]. Поскольку эти ферменты обладают различной специфичностью (трипсин гидролизует пептидные связи, образованные карбок­сильными группами основных аминокислот аргинина и лизи­на, а химотрипсин — пептидные связи, образованные карбок­сильными группами триптофана, фенилаланина и тирозина), то при определенных условиях усиление интенсивности окра­шивания следа может давать информацию о качественном со­ставе белковых и пептидных компонентов.

Методика выявления заключается в следующем. Потожиро-вые отпечатки пальцев рук обрабатываются раствором нингид­рина (насыщенный раствор нингидрина в метаноле, разбавлен­ный в четыре раза фреоном) при комнатной температуре в те­чение 24 час. На выявленные следы наносят порошок фермента и выдерживают при 37 °С в сушильном шкафу в течение 6-7 час. Для поддержания необходимой влажности при инкубации с ферментами в сушильный шкаф помещают чашки Петри, на­полненные водой.

87

В результате обработки трипсином и химотрипсином выяв­ленных нингидрином отпечатков пальцев наблюдается значи­тельное усиление интенсивности и контраста отпечатков.

В начале 80-х гг. было показано, что не только нингидрин, но и его аналоги, имеющие интактную функциональную груп­пу (трикетоны), выявляют отпечатки пальцев на бумаге [6]. Ско­рость выявления и цвет окрашенного отпечатка зависят от струк­туры нингидриновых аналогов. Позднее было установлено, что дополнительная обработка выявленных отпечатков солями ме­таллов группы lib приводит к образованию люминесцирующих комплексов и может значительно улучшить качество выявлен­ного отпечатка [173].

Для поиска новых, более эффективных реагентов проводил­ся синтез аналогов нингидрина [6—10, 176—179].

Известно, что только циклические трикетоны образуют с аминокислотами окрашенный продукт [6]. Многочисленные синтезированные аналоги нингидрина представляют собой мо­лекулу нингидрина либо с электронодонорными или акцептор­ными заместителями, либо с добавлением в структуру аромати­ческой системы.

Электронодонорные заместители (-OR и — NR2) увеличива­ют эффективность флюоресценции выявленных следов после обработки их солями цинка или кадмия и вызывают сдвиг мак­симума флюоресценции в длинноволновую область. Электро-ноакцепторные заместители (~СО2 и — NO2) вызывают умень­шение интенсивности флюоресценции и уменьшение сдвига мак­симума в длинноволновую область. Галогены также уменьшают интенсивность флюоресценции, а другие заместители, такие как алкил- или сульфонатная группа мало влияют на флюоресцен­цию. Эти закономерности проявились и при использовании син­тезированных аналогов нингидрина.

Из всех синтезированных аналогов нингидрина только 5-ме-токсинингидрин [178] бензо(Г)нингидрин [179] выявляли в не­которых случаях слабые следы даже лучше нингидрина. Однако значительное преимущество этих аналогов нингидрина прояв­ляется в более сильной флюоресценции после обработки их со­лями цинка или кадмия. Это позволяет выявлять ПЖС на таких сложных поверхностях, как желтая оберточная бумага и картон. Использование 5-метоксинингидрина предпочтительнее, по­скольку бензо(Г)нингидрин вызывает довольно сильное фоно­вое окрашивание.

88

Из других реактивов, аналогично нингидрину взаимодейству­ющих с белковыми компонентами ПЖС, наибольшее значение имеют аллоксан и ДФО, образующие люминесцирующие про­дукты реакции с веществом следа. Использование этих реаген­тов значительно упрощает процесс выявления ПЖС, поскольку представляет собой одностадийную обработку, не требующую последующей обработки солями двухвалентных металлов.

Аллоксан

Этот реагент используют для проявления чаще всего в виде 1%-ного раствора в ацетоне [180]. Чтобы избежать расплывания чернил текста также как и в случае нингидрина, рекомендова­лось использовать насыщенный раствор аллоксана в спирте, разбавленный примерно в 4 раза фреоном. По тем же соображе­ниям экологической опасности предложено заменить фреон петролейным эфиром (Т кип.=30—50 °С).

Выявленные аллоксаном ПЖС кожных узоров обладают в УФ-свете достаточно интенсивной малиновой люминесценцией.

После выявления следов исследуемую поверхность рекомен­дуют обработать 1.5%-ным раствором нитрата меди в ацетоне для нейтрализации остатков аллоксана на свободной от следа поверхности и нейтрализации окраски фона.

ДФО (1,8-диазофлюорен-9-он)

Во многих работах, посвященных химическим методам вы­явления следов рук, отмечается, что использование ДФО явля­ется одним из важнейших достижений в области дактилоско­пии за последние десятилетия [181].

ДФО впервые упоминается в качестве красителя в 1950г. в журнале «Helvetica Chemica». Новое применение ДФО как реа­гента для выявления латентных ПЖС рук было предложено Цен­тральным исследовательским подразделением Скотланд-Ярда (Министерства внутренних дел Великобритании) совместно с Королевским университетом Белфаста в 1989 г. [182].

Методика использования ДФО заключается в следующем: 50 мг порошка ДФО растворяют в смеси 4 мл метанола и 2 мл уксус­ной кислоты, а затем разбавляют 100мл фреона. Исследуемый на наличие ПЖС объект (главным образом бумага) погружа­ют в полученный раствор примерно на 5 сек., затем высуши­вают на воздухе и повторно погружают в раствор на такое же время. Когда объект высохнет, его помещают в термостат и

89

выдерживают в течение 10 мин. при температуре 100 "С. При этом латентные следы рук окрашиваются в красный цвет, и в лучах лазера или иного источника УФ-света наблюдаются лю-минесцирующие отображения папиллярных узоров, намного пре­восходящие по контрасту следы, выявленные нингидрином, об­работанные солями цинка или кадмия. Для возбуждения люми­несценции рекомендуются длины волн 530 нм, 525 нм, 485 нм и 450 нм и использование оранжевого фильтра для наблюдения и фотосъемки, а также 530 нм и 570 нм при использовании крас­ного фильтра. Возбуждение различными длинами волн вызыва­ет люминесценцию ПЖС разной степени на тех или иных под­ложках, и оптимальный режим определяется экспериментально [183, 184].

ДФО в виде порошка может храниться неограниченно дол­гое время, а рабочий раствор рекомендуется готовить непосред­ственно перед использованием, так как он сохраняет свои свой­ства только в течение одной недели.

Нами предлагается использование раствора ДФО более про­стого состава [ 111: 0,05%-ный раствор ДФО в метаноле с 2%-ной уксусной кислотой. При приготовлении используют магнитную мешалку для полного растворения порошка ДФО в метаноле и только после этого добавляют уксусную кислоту. Если порошок полностью и должным образом не растворится, реактив работать не будет. Появление белого осадка при хранении означает, что раствор больше не пригоден для выявления ПЖС.

Преимущество ДФО особенно очевидно при выявлении от­печатков пальцев на белой и многоцветной, матовой оберточ­ной и упаковочной бумаге и пакетах. Хорошие результаты были получены нами в экспериментах с оберточными материалами из манильской пеньки, крафт-бумагой и официальной желтой почтовой бумагой США при исследовании выявленных следов в лучах лазера с длиной волны 570 нм через красный свето­фильтр.

В случае возможной обработки ДФО и нингидрином, ДФО должен использоваться первым, так как на некоторых объектах с помощью нингидрина можно обнаружить следы, не выявив­шиеся при обработки ДФО.                         \

\ АНС (8-анилинонафталин- 1-сульфонат) [185]

Механизм действия АНС состоит в том, что он проникает в неполярные области белков, фосфолипидов, стеролов, гидро­карбонатов и, возможно, в другие неполярные молекулы. I r

90

АНС растворяют в 5 мл метанола, затем добавляют 200 мл фре­она. Через 1 мин. образуются два слоя. Слой метанола удаляют, так как он влияет на размывание чернил при выявлении следов пальцев рук на документах. ПЖС рук опрыскивают получен­ным реагентом, высушивают и осматривают в УФ-лучах.

1,2-Индандионы [186]

Это новая группа реагентов для выявления латентных ПЖС путем образования окрашенных соединений при взаимодействии с аминокислотами. Образующиеся соединения обладают более интенсивным окрашиванием по сравнению с нингидрином и более яркой люминесценцией после обработки солями цинка по сравнению с ДФО.

Цианакриловые эфиры

С начала 80-х гг. пары цианакриловых эфиров широко ис­пользуются для выявления и фиксации следов рук криминали­стами ряда стран [1, 12—16, 187, 188[. Для создании паровой фазы используют клеи на основе цианакриловых эфиров «Super Glue» и «Wonder Bond». Цианакриловые эфиры образуют поли­меры с белковыми компонентами потожирового вещества сле­дов в виде рельефных папиллярных линий отпечатка, устойчи­вых к слабым механическим воздействиям и влаге.

Нами разработан метод выявления ПЖС на бумаге (белой, цветной, глянцевой и копировальной), стекле, полиэтилене, металле, дереве и ткани с помощью отечественных клеев на основе цианакриловых эфиров: «Циакрин ОС-4» и «Циакрин-

ЭО» [15|.

Методика выявления ПЖС заключается в следующем. Пред­мет с предполагаемыми ПЖС помещается во влажную герме­тичную камеру (специальные камеры для выявления ПЖС либо эксикатор, банка с герметичной крышкой, полиэтиленовый мешок и др.), на дно которой наносится несколько капель клея. Выявление следов происходит через 24 час. Для ускорения про­цесса полимеризации (в некоторых случаях до 10-30 мин.) и, следовательно, выявления следов клей рекомендуется наносить на кусочек хлопчатобумажной ткани, пропитанный 0,5 н. NaOH, либо камеру предварительно насыщать парами аммиака.

Преимущество данного метода заключается в Tofa, что в слу­чае выявления недостаточно качественных для идентификации следов, имеется возможность продолжить работу с выявленными

91

и фиксированными следами в целях улучшения их качества пу­тем дальнейшей обработки окрашенными и люминесцирующи-ми реагентами и с последующим просмотром в лазерных лучах. Для этого выявленные следы обрабатывают насыщенным раст­вором нингидрина в метаноле, затем раствором хлористого цинка в метаноле, что приводит к образованию оранжевого комплек­са, люминесцирующего в лучах лазера (длина волны 488 нм), либо раствором родамина 6Ж в метаноле (насыщенный раствор, разбавленный фреоном в 4 раза) и просматривают в лучах ар­гон-криптонового лазера (длина волны 514,5 нм) [16].

Преимущество использования лазерного освещения заклю­чается не только в усилении яркости изображения папилляр­ных узоров, но и их четкости за счет отсечения фона с помо­щью фильтров. Тем самым удается выделить изображение отпе­чатков пальцев на пористых поверхностях и поверхностях с собственной рельефной структурой, рисунках и текстах.

Окрашивание выявленных циакрином ПЖС рук реактивом ARDROX или реактивом на основе хелатного соединения евро­пия [189] не требует мощных источников для возбуждения лю­минесценции. Эти реактивы используют для следов на непорис­тых поверхностях. ARDROX предпочтительнее использовать для выявления следов на пластмассах и материалах на основе поли­хлорвинила, а хелат европия — на металле и полиэтилене. При осмотре в УФ-свете при 350 нм следы после обработки люми-несцируют желто-зеленым светом.

Рабочий раствор ARDROX содержит 10мл концентрата ARDROX+20 мл ацетонитрила+980 мл изопропилового спирта (смешиваются в данной последовательности).

Реактивом опрыскивают поверхность и через 2 мин. промы­вают водой и высушивают.

Рабочий раствор хелата европия приготавливают из двух ра­створов непосредственно перед обработкой выявленных циак­рином следов. Раствор А: 1 г ТТА (тенилтрифторацетат)+200 мл бутанол-2. Раствор В: 0,5 г хлорида европия х 6Н20+800 мл Н20. Раствор А добавляют к раствору В и энергично перемешивают 15 мин. Затем готовят рабочий раствор их 100мл смеси А+В, 180мл бутанол-2 и 720мл Н20.

Метод азотнокислого серебра

Этот метод основан на взаимодействии 5-10%-ного водного раствора азотнокислого серебра с хлоридами потожирового ве­щества следов и носит фотохимический характер. Закрепление

92

изображения происходит в растворе гипосульфита натрия. Ме­тод, как и нингидриновый, не пригоден для объектов, подвер­гавшихся увлажнению, так как происходит вымывание хлоридов. В сочетании с нингидрином азотнокислое серебро можно использовать только после применения нингидрина. С помощью этого метода возможно выявление следов давностью несколько месяцев.

Выявление латентных отпечатков пальцев (ПЖС рук) с помощью тетраоксида рутения (RuO4) [190]

Новый универсальный метод выявления латентных (потожи-ровых) следов рук человека на пористых и непористых поверх­ностях был предложен японскими исследователями

Выявление ПЖС рук основано на взаимодействии RuO4 с образованием темно-коричневого или черного RuO2.

RuO4 (тетраоксид рутения) представляет собой при комнат­ной температуре желтые испаряющиеся кристаллы (Т пл.=25,5 °С, Т кип.= 100,8 °С). Для выявления используют раствор 0,25 г RuO4 в 100мл C6F14 (тетрадекафторгексана) либо другого насыщен­ного галогенида, который представляет собой прозрачную жел­тую негорючую и нетоксичную для человека жидкость с запа­хом озона. Реактив выпускается под торговым названием «Developer». Используется для выявления ПЖС рук на светлых пористых и непористых поверхностях, таких как бумага, стек­ло, металлическая фольга, нержавеющая сталь, полиэтилен, пластик, ткань, кожа, тело человека, липкий слой клеящих лент, стены. Ограничением использования является темная поверх­ность следоносителя, на которой изображение выявленных па­пиллярных линий сливается с фоном.

Преимущество метода в его достаточной универсальности, легкости и быстроте выявления следов на следоносителях без предварительной подготовки, а также возможности последую­щего использования других методов выявления. Этот метод по­зволяет обнаруживать следы на таких обычно трудных для вы­явления поверхностях, как термочувствительная бумага, кожа человека, липкий слой клеящих лент.

Однако, поскольку выявление основано на взаимодействии с жировыми компонентами вещества следа, т.е. славным обра­зом с секретом сальных желез, отсутствующих на ладонной по­верхности, который попадает на поверхность кожи рук при не­произвольных соприкосновениях с волосами, лицом и другими

93

участками кожи, содержащими сальные железы, то следы с преобладанием секрета потовых желез плохо выявляются (сла­бое окрашивание).

На пористых поверхностях плохо выявляются старые следы в следствие адсорбции и рассеивания по поверхности потожиро-вого вещества следов. Изображение таких нечетких следов можно улучшить с помощью компьютерной графической обработки.

Выявление должно осуществляться в хорошо проветривае­мых помещениях либо под тягой или в специальных закрытых камерах (стеклянных сосудах), поскольку используемый раствор является слабым ирритантом.

Обработку следоносителя следует проводить в резиновых или пластиковых перчатках, так как при попадании реактива на кожу, она становится черной. Для удаления черного окрашивания кожу следует обработать 3%-ным водным раствором гидрохлорида натрия (NaOCL) и тщательно промыть водой или удалить ок­раску спиртом.

Даже если на дне емкости с реагентом образуется темный осадок, то пока раствор остается желтым, его эффективность практически не меняется.

Выявление ПЖС рук возможно либо путем распыления ре­актива, либо путем погружения (окунания) в реактив следо­носителя.

Предлагается три метода выявления ПЖС путем распыления реагента: прямой, непрямой и «лифтинг» метод — обработка копий ПЖС, перенесенных на дактилопленку.

Прямой метод заключается в непосредственном распылении реактива на поверхность следоносителя. После опрыскивания латентные отпечатки становятся темно-коричневыми или чер­ными и хорошо видимыми. Если след выявился слабо, обработ­ку реактивом повторяют.

Непрямой метод основан на окуривании следоносителя па­рами реагента. Для этого следоноситель помещают в замкнутый объем: полиэтиленовый пакет, на дно закрывающейся камеры (стеклянная банка, бюкс и др). В пакет или на крышку камеры распыляют реагент. После взаимодействия с парами следы так­же выявляются в виде темных четких узоров. По сравнению с прямым методом следы выявляются несколько медленнее, но более четкие, и, кроме того, исключается влияние реагента на дыхательные пути эксперта и экономится реактив. Пары из ка­меры полностью улетучиваются примерно через 10 мин., а при обработке парами спирта практически мгновенно.

94

«Лифтинг» метод используют для выявления ПЖС на коже человека, огнестрельном оружии, темных непористых поверх­ностях. ПЖС переносят на целлофановую пленку или дакти­лопленку путем плотного контакта со следоносителем. Перене­сенные следы обрабатывают, как описано выше.

Метод погружения следоносителя в раствор реагента исполь­зуют для выявления ПЖС на клейких поверхностях (липкие лен­ты, скотч).

Было отмечено, что следы с преобладанием секрета потовых желез слабо выявляются (незначительное окрашивание), по­скольку метод основан на взаимодействии с жировыми компо­нентами вещества следа.

Обработку «Developer» можно проводить после выявления сле­дов парами йода для усиления четкости следа, но перед исполь­зованием порошков, нингидрина и циакрина, которые препят­ствуют взаимодействию тетраоксида рутения с потожировым ве­ществом следа. Однако возможна последующая обработка следов нингидрином, циакрином или порошками, если необходимо уси­лить четкость выявленных реактивом «Developer» следов.